鈦白粉主要用于造紙、油墨、塑料、涂料等行業,在使用過程中對鈦白粉的性能要求較為嚴格,尤其是鈦白粉的分散性能,各應用體系對其格外關注。若鈦白粉的分散性能較差,不能完全體現出鈦白粉的高白度、高遮蓋等性能,在粉末涂料中會影響整體分散效果,嚴重甚至會導致粉末涂料含有顆粒、產生沉淀等。通過各種控制手段,提高鈦白粉的分散性,有利于粉末涂料生產廠家的生產質量。
目前,國內外對于鈦白粉分散性能的研究較少,大都停留在實驗室階段,對生產的導向作用極少,而且對于分散機理的研究少之又少,對其分散好壞沒有進行系統論述,其影響效果一直沒有明確定論。下列針對鈦白粉在水性體系中的分散效果及影響因素進行系統實驗。
1 實驗材料與方法
1.1 實驗材料
本實驗材料主要為鈦白粉,根據不同的影響因素選取相應性質的鈦白粉原料,所用水為去離子水,pH值調整劑選用0.1 mol/L的硫酸和氫氧化鈉溶液,涉及到的分散劑選用分析純,并用去離子水配制成0.1mol/L。其他設備還有pH值計、熒光光譜分析儀、粒度分布儀、黏度計等。
1.2 實驗步驟
(1)取適量鈦白粉分成5份,在氣流粉碎機上粉碎不同的時間,讓其粒度產生差異,然后將這5份鈦白粉分別配制成700 g/L的溶液,充分分散后測量黏度并記錄。
(2)取8份鈦含量不同的鈦白粉,分別檢測其產品的組分,然后將這8份鈦白粉分別配制成700 g/L的溶液,充分分散后測量黏度并記錄。
(3)取10份去離子水,分別用硫酸溶液和氫氧化鈉溶液調制成pH值=2、3、4……11的溶液,保持其總體積相同,然后分別加入相同質量的鈦白粉配制成700g/L的溶液,充分分散后測量黏度并記錄。
(4)取9份相同的鈦白粉配制成濃度為700 g/L的鈦白粉溶液,分別加入硅酸鈉分散劑,加量分別為0.05%、0.10%、0.15%、0.20%、0.25%、0.30%、0.35%、0.40%,并做一個空白對照,充分分散后測量黏度并記錄。
2 實驗結果
2.1 粒度實驗
將鈦白粉進行氣流粉碎后其粒度隨著粉碎時間的延長而降低,對產品進行粒度分布的測試,結果見圖1。
對上述5份鈦白粉配制成相同濃度的溶液后測量結果見圖2。
從圖1中看出,樣品1到樣品5的粒度分布逐漸變寬,并且峰值粒度也逐漸變大,因此,樣品1到樣品5的平均粒度逐漸變大。從圖2中可以看出,鈦白粉的黏度與產品粒度呈正相關的關系,即產品的粒度越大,黏度越大,分散性越差。樣品1與樣品2的黏度相差較小,從樣品3之后產品黏度增加幅度較快,這就說明,在粒度較小的情況下產品的分散性差異較小,隨著產品粒度的增加,分散性的差異逐漸顯現出來,并呈指數型增加。
2.2 含鈦量實驗
鈦白粉中含量最多的物質是二氧化鈦,最高含量可達99%,通常情況下顏料級鈦白粉的二氧化鈦含量在85%~95%。二氧化鈦含量是鈦白粉主要的指標之一,含鈦量越高,鈦白粉的白度性能越好,但相應成本就越高,不同的應用體系含鈦量也有不同的要求。將不同含鈦量的鈦白粉進行檢測后配制成相同濃度的溶液,充分分散后測量黏度,其結果見圖3。
從圖3中可以看出,隨著鈦含量的升高,產品的黏度出現下降趨勢,即鈦白粉中二氧化鈦含量越高,產品的分散性越好。當產品中鈦含量在90%以下時,產品黏度的變化較大,而當鈦含量增加到90%以上時變化幅度較小,因此,高二氧化鈦含量雖然在一定程度上有提高產品分散性的好處,但是當鈦含量升高到90%以上時其提升效果不太明顯。
2.3 pH值實驗
在鈦白粉的應用中,經常將鈦白粉置于不同pH值下進行分散,如在造紙過程中會將鈦白粉分散于堿性環境中,而在乳膠漆體系中也有將鈦白粉分散于弱酸性的環境。將相同的鈦白粉置于不同的pH值中,在水性體系的相同濃度下測量黏度,得到的結果見圖4。
從圖4中可以看出,在相同的濃度下pH值與鈦白粉的黏度呈“U”型關系,即在強酸和強堿環境下鈦白粉的分散性極差,在堿度適中時鈦白粉的分散性較好。該鈦白粉在pH值=5.2時表現出極好的分散效果,隨著pH值的升高,黏度增加極快,當pH值增加到12時,黏度接近1 900 mPa · s。在強酸性環境下,鈦白粉的分散性要比強堿性環境好,當pH值=4.2時黏度僅為508 mPa · s。因此,鈦白粉在酸性條件下要比堿性環境分散性好,尤其是在弱酸性環境下分散性最好。
2.4 分散劑實驗
分散劑是提高分散性能的重要手段,在鈦白粉行業中常用的分散劑有六偏磷酸鈉、硅酸鈉等,可根據不同的場合選擇使用。圖5是用硅酸鈉作為分散劑研究對分散性能的影響。
從圖5中可以看出,分散劑的加入能有效降低鈦白粉的黏度,提高分散性能,尤其是分散劑加量在0.2%以內時能迅速降低黏度,當分散劑加量繼續增加時,黏度降低的幅度下降,效果不太明顯。這主要是由于0.2%左右的分散劑足以分散700 g/L的鈦白粉,再進一步增加分散劑不會對分散效果進一步提升。
3 機理分析
通過對以上實驗可總結出以下分散機理。
(1)鈦白粉的分散過程就是大塊顆粒變成小塊顆粒的過程,當鈦白粉的顆粒足夠小時,就是分散性能較好的時刻。鈦白粉的顆粒較大,其分散需要一定的外力才能將大顆粒變成小顆粒,這些外力包括外加動力、溶解力、分子氫鍵等,而這些外力與顆粒的大小成正比,顆粒越大,需要的外力越大,在相同的情況下大顆粒的分散性能就越差。
(2)鈦白粉中鈦含量是重要的指標之一,鈦元素可表現出較多的性能,其中之一是親水性。鈦元素表面有較多的不飽和鍵,可與水分子形成較多的氫鍵,生成鈦元素的水合物。這種物質的存在能使鈦白粉與水的親和力加強,從而增加鈦白粉的分散性。
(3)當鈦白粉體系中pH值改變,其實就是改變了體系的電位值,而鈦白粉本身具有一定的Zeta電位,當溶液中電位與鈦白粉本身的Zeta電位相符合時鈦白粉的分散性能就加強,這是電子相互排斥的結果。當兩電位相同時產生較大的斥力,使得水分子與鈦白粉分子相互排斥,兩者有遠離的趨勢,從而加大了兩者的間距,實現在混合體系中的分散。
(4)分散劑的加入可以改變溶液中各集合體的電性,如陰離子分散劑,可以使得溶液中分子表面荷負電,從而實現在斥力作用下分散;而當分散劑添加量過多時,荷負電的物質反而會產生團聚,使得顆粒變大,分散效果不明顯。
來源:山東道恩鈦業
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